Mujeres Ambiciosas narra la historia de tres mujeres completamente diferentes entre ellas, que son movidas por la ambición. Beatriz (Glória Pires) es una mujer privilegiada, que tiene sed de poder y utiliza su sensualidad para obtener lo que quiere. Por otro lado, Inês (Adriana Esteves) posee una personalidad frustrada y tiene una verdadera obsesión por destruirla su amiga de la infancia, Beatriz. Como contrapunto está Regina (Camila Pitanga), la heroína de la historia, quien probará que uno puede alcanzar sus sueños sin pisotear a los demás.

La aspirante a periodista Luna empieza a trabajar escribiendo el horóscopo en un portal de noticias usando unas viejas cartas del tarot.